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COD(化学需氧量)的含义及其排放标准

COD( 化学需氧量) 经常伴随着环保、污染这些词汇出现, 大家大
概都能猜到, COD 是个和污染有关的词汇, 那么, 它的含义究竟是什
么呢?
正像人们熟知的WTO ( 世界贸易组织) 是World Trade
Organization 的缩写一样, COD 也是Chemical Oxygen Demand 的缩写,
即第一个英文字母的组合, 翻译过来就是化学需氧量。那么化学需氧
量又究竟是什么意思呢?
常用的化学需氧量( 即CODcr) , 是指在强酸并加热的条件下, 用
重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量, 以氧的mg/l 来
表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性
物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很
普遍的, 因此, 化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一, 但只能
反映能被氧化的有机物污染, 不能反映多环芳烃、PCB 等的污染状况。
CODcr 是我国实施排放总量控制的指标之一。CODcr 数值越小, 说明
水被污染的越轻。
水样的化学需氧量, 可由于加入的氧化剂的种类及浓度, 反应溶
液的酸度、反应温度和时间, 以及催化剂的有无而获得不同的结果。因
此, 化学需氧量亦是一个条件性指标, 必须严格按操作步骤进行。
《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB 11914- 89》是国家规定
的水中化学需氧量的测定标准。标准中定义化学需氧量是在一定条件
下, 经重铬酸钾氧化处理时, 水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的
重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。原理是: 在水样中加入已知量的重
铬酸钾溶液, 并在强酸介质下以银盐作催化剂, 经沸腾回流后, 以试亚
铁灵为指示剂, 用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗
的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。在酸性重铬酸钾条件
下, 芳烃及吡啶难以被氧化, 其氧化率较低。在硫酸银催化作用下, 直
链脂肪族化合物可有效地被氧化。
我们也经常听到或看到CODcr 是多少, 和CODcr 严重超标的话。
那么, CODcr 排放标准是多少呢? CODcr 到底多大才是国家允许排放
的呢? 我国现行的有国家综合排放标准和国家行业排放标准。并且国
家综合排放标准和国家行业排放标准不交叉执行。下列行业执行各自
的排放标准:
造纸工业执行《造纸工业水污染物排放标准(GB3544- 2001)》, 该
标准按生产工艺规定了造纸工业吨产品日均最高允许排水量, 日均最
高允许排放浓度和吨产品最高允许水污染物排放量。废纸制浆企业的
废水排放按有、无脱墨工艺分别执行漂白木浆和本色木浆标准。化学
机械制浆企业的废水排放按有、无漂白工艺分别执行漂白木浆和本色
木浆标准。单纯制浆或浆纸产量平衡的生产化学需氧量的标准比较
高, 木浆漂白的为400mg/l, 非漂白的为350mg/l。非木浆漂白的为
450mg/l, 非木浆本色的为400mg/l。单纯造纸或纸产量大于浆产量的
造纸生产化学需氧量的标准较低为100mg/l。
纺织染整工业执行《纺织染整工业水污染物排放标准(GB4287-
92)》, 该标准按纺织染整工业建设项目立项及投产的年限不同, 对化
学需氧量的排放标准作了不同的规定。1992 年7 月1 日起立项的纺
织染整工业建设项目及其建成后投产的企业一级标准为100mg/l, 二
级标准为180mg/l, 三级标准为500mg/l。
肉类加工工业执行《肉类加工工业水污染物排放标准(GB13457-
92)》, 本标准按废水排放去向, 分年限规定了肉类加工企业水污染物
化学需氧量的最高允许排放浓度。按肉类加工企业的加工类别分为:
畜类屠宰加工; 肉制品加工; 禽类屠宰加工。按排入水域的类别不同分
别执行一、二、三级标准。1989 年1 月1 日之前立项的建设项目及其
建成后投产的企业执行的一、二、三级标准分别为120mg/l、160mg/l、
500mg/l。1989 年1 月1 日至1992 年6 月30 日之间立项的建设项目
及其建成后投产的企业一、二、三级标准分别为100mg/l、120mg/l、
500mg/l。1992 年7 月1 日起立项的建设项目及其建成后投产禽类屠
宰加工的企业一、二、三级标准分别为70mg/l、100mg/l、500mg/l, 畜类
屠宰加工的企业一、二、三级标准分别为80mg/l、120mg/l、500mg/l。
合成氨工业执行《合成氨工业水污染物排放标准(GB13458-
2001)》, 本标准按生产工艺和废水排放去向, 分两个时间段规定了合
成氨工业化学需氧量最高允许排放浓度。2000 年12 月31 日之前建
设( 包括改、扩建) 的大、中型合成氨企业化学需氧量最高允许排放浓
度为150mg/l。小型合成氨企业的一级标准为150mg/l, 二级标准为
200mg/l。2001 年1 月1 日之后建设( 包括改、扩建) 的大型合成氨企业
化学需氧量最高允许排放浓度为100mg/l, 中型化学需氧量最高允许
排放浓度为150mg/l。
钢铁工业执行《钢铁工业水污染物排放标准(GB13456- 92)》, 本标
准适用于钢铁工业的企业排放管理, 以及建设项目的环境影响评价、
设计、竣工验收及其建成后的排放管理。按照生产工艺和废水排放去
向, 分年限规定了钢铁企业的吨产品废水排放量和主要污染物最高允
许排放浓度。化学需氧量标准比较繁琐, 在此就不一一赘述了。
航天推进剂使用执行《航天推进剂水污染物排放标准(GB14374-
93)》, 本标准按照废水排放去向, 分年限规定了航天推进剂水污染物
最高允许排放浓度。
兵器工业执行《兵器工业水污染物排放标准(GB14470.1~14470.3-
2002》, 即《GB14470.1- 2002 兵器工业水污染物排放标准火炸药》、
《GB14470.2 - 2002 兵器工业水污染物排放标准火工药剂》和
《GB14470.3- 2002 兵器工业水污染物排放标准弹药装药》。三个标准
分年限和生产工艺分别规定了化学需氧量的最高允许排放浓度。
烧碱、聚氯乙烯工业执行《烧碱、聚氯乙烯水污染物排放标准
GB15581- 95》, 本标准按生产工艺和废水排放去向, 分年限规定了化
学需氧量的最高允许排放浓度。
其他的水污染物排放都执行《污水综合排放标准GB 8978-
1996》。《污水综合排放标准GB 8978- 1996》规定: 甜菜制糖、焦化、合
成脂肪酸、湿法纤维板、染料、洗毛、有机磷农药工业一级标准为
100mg/l, 二级标准为200mg/l, 三级标准为1000mg/l。味精、酒精、医药
原料药、生物制药、苎麻脱胶、皮革、化纤浆粕工业的一级标准为
100mg/l, 二级标准为300mg/l, 三级标准为1000mg/l。石油化工工业(包
括石油炼制) 一级标准100mg/l, 二级标准为150mg/l, 三级标准为
500mg/l。城镇二级污水处理厂一级标准60mg/l, 二级标准为120mg/l。
其他排污单位一级标准100mg/l, 二级标准为150mg/l, 三级标准为
500mg/l。污水排放具体执行哪一级标准, 要根据该水排入的具体水域
或海域来定。排入III 类水域( 划定的保护区和游泳区除外) 和排入二
类海域的污水, 执行一级标准。排入IV、V 类水域和排入三类海域的污
水执行二级标准。排入设置二级污水处理厂的城镇排水系统的污水执
行三级标准。各地可以制定严于国家标准的COD 排放标准。
根据《地表水环境质量标准》水域环境按功能高低依次划分为五
类: I 类主要适用于源头水、国家自然保护区。II 类主要适用于集中式
生活饮用水地表水源地一级保护区、珍惜水生生物栖息地、鱼虾类产
卵场、仔稚幼鱼的索饵场等。这两类水域的COD 排放上限都是15。III
类主要适用于集中式生活饮用水地表水源地二级保护区、鱼虾类越冬
场、洄游通道、水产养殖区等渔业水域及游泳区。这类水域的COD 排
放上限为20。IV 类主要适用于一般工业用水区及人体非直接接触的
娱乐用水区。这类水域COD 排放上限是30。V 类主要适用于农业用水
区及一般景观要求水域。COD 排放上限为40。
各地可以制定严于国家标准的COD 排放标准。例如, 由山东省环
境保护局和山东省质量技术监督局联合颁发的山东省
强制性地方标准《山东省海河流域水污染物综合排放
标准》中规定: 2007 年7 月1 日起至2008 年6 月30 日化学需氧量的标
准为: 焦化、合成脂肪酸、湿法纤维板、染料、洗毛、有机磷农药、医药原
料药、生物制药、酒精、皮革、化纤浆粕工业、味精, 一级标准为100mg/l,
二级标准为200mg/l。2008 年7 月1 日起至2009 年6 月30 日一级标准
为100mg/l, 二级标准为150mg/l。2007 年7 月1 日起至2008 年6 月30
日木浆造纸工业一级标准为100mg/l, 二级标准为150mg/l; 草浆造纸工
业一级标准为200mg/l, 二级标准为300mg/l; 其他造纸工业执行标准为
100mg/l。2008 年7 月1 日起至2009 年6 月30 日木浆造纸工业一级标
准为80mg/l, 二级标准为120mg/l; 草浆造纸工业一级标准为150mg/l, 二
级标准为200mg/l; 其他造纸工业一级标准为80mg/l, 二级标准为
100mg/l。石油化工2007 年7 月1 日起至2009 年6 月30 日一级标准为
60mg/l, 二级标准为100mg/l。其他排污单位2007 年7 月1 日起至2008
年6 月30 日一级标准为100mg/l, 二级标准为120mg/l。2008 年7 月1
日起至2009 年6 月30 日一级标准为80mg/l, 二级标准为100mg/l。
2009 年7 月1 日起一切排污单位执行一级标准为60mg/l, 二级标准为
100mg/l。

【参考文献】
[ 1] 《水和废水监测分析方法》( 第四版) 中国环境科学出版社.
[ 2] 《环境影响评价技术导则与标准》中国环境科学出版社.